1-2-2-5 فعالسازی با حلال. 8
1-3 الکترودهای اصلاحشده 8
1-3-1الكترودهای اصلاحشده شیمیایی(CME) 8
1-3-2 تهیه الکترودهای اصلاح شده 10
عنوان صفحه
1-3-3 انواع روشهای شیمیایی اصلاح سطح الکترودها 10
1-3-3-1اصلاح الکترود توسط ترکیبات نانوساختار 10
1-3-3-2 اصلاح الکترودها توسط تک لایههای خود انباشته. 10
1-3-3-3 اصلاح سطح الکترودها توسط روش سل- ژل. 12
1-3-3-4 اصلاح الکترودها توسط مواد پلیمری.. 12
1-4 فناوری نانو. 14
1-5 نانوساختارها 14
1-5-1 نانوذرات.. 14
1-5-2 عملکرد نانوذرات در الکتروشیمی.. 15
1-5-2-1 تثبیت زیستمولکول ها در سطح الکترود. 16
1-5-2-2 کاتالیز واکنشهای الکتروشیمیایی. 16
1-5-2-3 تسریع انتقال الکترون. 16
1-5-2-4 نشانهگذاری زیستمولکولها 16
1-5-2-5 نانوذرات به عنوان واکنشگر عمل میکنند. 16
1-5-3 سیستم دوفلزی-آلیاژی نانوذرات.. 18
1-6 حسگرها 19
1-6-1 حسگرهای الکتروشیمیایی. 20
1-6-2 خصوصیات حسگرها 21
1-7 گرافن: 21
1-7-1 گرافن تقویت شده 23
1-8 پلاتین.. 23
عنوان صفحه 1-8-1الکتروکاتالیست آلیاژی پلاتین. 24
1-9 پیل سوختی.. 25
1-9-1 مزایای پیل سوختی. 27
1-9-2 انواع پیل های سوختی. 27
1-9-3 غشاهای تبادل پروتون بری کاربرد در پیل سوختی.. 29
1-10 اهداف پروژه حاضر. 31
فصل دوم: مواد و تجهیزات مورد استفاده، سنتز و شناسایی نانوکامپوزیتها و جزئیات روشها وآزمایشهای انجام شده
2-1 مواد شیمیایی مورد استفاده 33
2-2- دستگاههای مورد استفاده 34
2-3- سنتز Pt/N-Gr 34
2-4- روش تهیه الکترودهای کربن شیشهای اصلاحشده با گرافن دوپهشده با نیتروژن و پلاتین (Pt/N-Gr) 36
2-4-1- آماده سازی الکترود. 36
2-4-2- اصلاح الکترود GC با گرافن. 36
2-5- سنتزنانوذرات دوتایی Pt-Fe. 37
2-5-1 اصلاح الکترود GC بانانوذرات Pt-Fe. 39
فصل سوم: بحث و نتیجه گیری
3-1 بررسی رفتار الكتروشیمیایی هیدرازین روی الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با گرافن دوپهشده با نیتروژن و پلاتین. 40
3-1-1-مقدمه. 40
عنوان صفحه 3-1-2 بهبود پاسخ الکترود کربن شیشهای توسط اصلاح با نانو کامپوزیت Pt/N-Gr 41
3-1-3 بررسی اثر غلظت هیدرازین در رفتار الکتروکاتالیزوری الکترود اصلاحشده با نانوکامپوزیت Pt/N-Gr 42
3-1-4 محاسبه حدتشخیص، حساسیت، و محدوده خطی الکترد اصلاحشده با استفاده ازروش آمپرومتری.. 43
3-1-5 بررسی میزان پایداری پاسخ الکتروکاتالیزوری الکترود GC-Pt/N-Gr برای اکسیداسیون هیدرازین. 46
3-1-6 بررسی اثر سرعت روبش پتانسیل. 47
3-1-7 بررسی انتخابپذیری الکترود اصلاحشده 48
3-1-8 کاربرد تجزیهای الکترود. 49
3-1-9 نتیجهگیری.. 52
یک مطلب دیگر :
بخش دوم: طراحی پیل زیست سوختی گلوکز/اکسیژن. 53
3-2-1 اکسیداسیون الکتروشیمیایی گلوکز با استفاده از الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با نانوذرات Fe-Pt 53
3-2-2 به کارگیری نانوکامپوزیت Pt/N-Gr برای احیای اکسیژن. 53
3-2-3 به کارگیری الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با نانوذرات Fe-Pt به عنوان آند پیل زیستی سوختی 54
3-2-3-1 بهبود پاسخ الکترود کربن شیشهای اصلاح با نانو ذرات Fe-Pt نسبت به الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با کربن-پلاتین تجاری برای اکسیداسیون گلوکز. 54
3-2-3-2 بررسی اثر غلظت گلوکز در رفتار الکتروکاتالیزوری الکترود اصلاحشده با نانو ذرات Fe-P. 55
3-2-3-3 محاسبه سطح فعال آند (الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با نانوذرات Fe-Pt) 56
3-2-3-4 بررسی پایداری الکترود اصلاحشده با نانوذرات Fe-Pt 57
3-2-3-5 بررسی اثر مزاحمت اکسیژن برای اندازهگیری گلوکز در آند. 58
3-2-4 بهکارگیری الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با/N-Gr Pt به عنوان کاتد پیل زیست سوختی 58
3-2-4-1 بهبود پاسخ الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با نانو کامپوزیت Pt/N-Gr نسبت به الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با کربن-پلاتین تجاری برای احیای اکسیژن. 58
3-2-4-2 محاسبه سطح فعال کاتد (الکترود کربن شیشهای اصلاحشده با Pt/N-Gr) 60
3-2-4-3 بررسی مکانیسم احیای الکتروکاتالیزوری اکسیژن به روش ولتامتری هیدرودینامیک.. 61
3-2-4-4 بررسی پایداری الکترود اصلاحشده با Pt/N-Gr 62
3-2-5کاربرد آند و کاتد طراحی شده جهت ساخت پیل زیستسوختی گلوکز/ اکسیژن. 63
3-2-5-2 آماده سازی غشای نافیونی. 64
3-2-5-3 نتایج حاصل از بستن پیل گلوکز/ اکسیژن. 64
3-2-5-4 نتیجهگیری.. 67
1 الکتروشیمی تجزیه
الکتروشیمی تجزیهای، شاخهای از مجموعه وسیع شیمی تجزیه است که راههای تجزیهای مبتنی بر فرآیندهای الکتروشیمیایی را مورد بررسی قرار میدهد. برگزیدگی واکنشهای الکتروشیمیایی و دقت بالایی که با آن میتوان پارامترهای مرتبط با این واکنشها را اندازه گرفت، روشهای الکتروشیمیایی تجزیه را در ردیف حساسترین و انتخابیترین روشهای تجزیهای تشخیص و تعیین مقدار قرار میدهد.
یکی از ویژگیهای کمنظیر روشهای الکتروشیمیایی تجزیهای، گسترش دامنه کارایی آنهاست، به طوریکه علاوه بر امکان کاربرد آنها به صورت روشهای مستقل، میتوان از آنها برای آشکارسازی نتایج بسیاری از پدیدههای فیزیکی و شیمیایی استفاده کرد. در حال حاضر، محدوده الکتروشیمی تجزیه از معدود روشهای کلاسیک نظیر پتانسیومتری، آمپرومتری، پلاروگرافی، هدایتسنجی و ترسیب الکتریکی فراتر رفته و روشهای جدیدتری که ثمره تلفیق اطلاعات الکتروشیمیایی با تکنولوژی مدرن الکترونیک است، به میان آمدهاند [1]. از نظر تاریخی کار در زمینه ولتامتری با کشف پلاروگرافی توسط شیمیدان اهل چکاسلواکی، ژروسلاو هیروسکی [1] در اوایل دهه 1920 آغاز شد. وی با انجام ولتامتری تجزیهای درسطح الکترود جیوه)پلاروگرافی) در این زمینه جایزه نوبل را دریافت کرد [2]. در سال 1964 طبقهبندی جالبی توسط نیکولسن[2] و شاین[3] با استفاده از نتایج حاصل از ولتامتری چرخهای[4] ( (CVو روبش خطی[5] (LSV) روی واکنشهای الکترودی صورت گرفت، به علاوه آنها ولتامتری چرخهای را شبیهسازی[6] کردند[3]. در سال1950 ولتامتری به صورت یک روش کاملا پیشرفته به نظر میآمد. به هر حال دههی 1955 تا 1965 شاهد بروز چندین روش اصلاحی اساسی از روش اولیه بود که به کمک آنها بر بسیاری از محدودیتهای روشهای اولیه غلبه شد. تقویتکنندههای عملیاتی با قیمت کم، ابداع دستگاههای تجاری نسبتا ارزان را ممکن ساخت، که از این اصلاحات مهم بهره میگرفتند.
1-1-1 اهمیت و مزایای روشهای الکتروشیمیایی
روشهای الکتروشیمیایی در مقایسه با روشهای شیمیایی دارای مزیتهای ویژهای هستند که در زیر برخی از این مزایا بیان شده است:
- یک روش الکتروشیمیایی میتواند انتخابی باشد، در انجام فرآیند الکترولیز با اعمال یک مقدار پتانسیل معین به الکترود مورد نظر میتوان واکنش اکسیداسیون و احیا را تا مرحلهی مورد نظر پیش برد. این در حالی است که در واکنشهای شیمیایی، یافتن یک اکسیدکننده و یاکاهنده خاصی که دارای نقش انتخابی باشد و بتواند واکنش اکسیداسیون و احیا را تا مرحلهی خاصی پیش ببرد مشکل است. به عنوان مثال با اعمال ﭘﺘﺎﻧﺴﯿﻞ 52/0– =E در محیط اسیدی و در سطح الکترود جیوه میتوان نیتروبنزن را به فنیل هیدروکسیل آمین تبدیل کرد.
C6H5NO2 + 4H+ + 4e– C6H5NHOH + H2O
حال آنکه اگر کاهش نیتروبنزن به طریق شیمیایی عملی شود، محصول واکنش آنیلین میباشد.
- محصولات واکنشهای الکتروشیمیایی اغلب خالصترند و بنابراین نیاز کمتری به انجام مراحل خالصسازی دارند.
- انتخاب یک محیط مناسب برای انجام الکترولیز خیلی آسانتر از روشهای شیمیایی است. به دلیل اینکه با استفاده از اکسید کنندهها و یا کاهندهها به عنوان معرف در روشهای شیمیایی مسئله انحلال این مواد در محیط نیز مطرح میشود.
- از نظر زیست محیطی، واکنشهای الکتروشیمیایی تحت شرایط ملایم نظیر دمای اتاق و فشار اتمسفر با استفاده از جریان الکتریکی انجام میشوند.
در مقایسه با روشهای طیفسنجی، دستگاههای مورد استفاده در الکتروشیمی ارزانتر هستند. یک آنالیز طیفسنجی تنها در مورد ملکولهایی میتواند انجام شود که دارای گروههای رنگساز باشند، در غیر این صورت باید مراحل زمانبر و پیچیده مشتقسازی آنالیت را طی کرد. برخلاف روشهای طیفسنجی که اغلب در محلولهای همگن انجام میشود، واکنشهای الکتروشیمیایی در حد فاصل الکترود-محلول انجام میشوند. در اغلب روشهای طیفسنجی نیاز به تهیه محلولهای شفاف و همگن است درحالی که روشهای الکتروشیمیایی در محلولهای کدر نیز قابل اجرا هستند.
[چهارشنبه 1399-08-07] [ 05:12:00 ب.ظ ]
|