2- بخش تجربی ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………26
2-1 دستگاهها و تجهیزات ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….26
2-2 مواد شیمیایی مورد استفاده ………………………………………………………………………………………………………………………………………………..26
2-3 سنتز سیانوژن برومید ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….26
2-4 1و3 سیکلوهگزاندیاون ………………………………………………………………………………………………………………………………………………….27
2-5 واکنش سیانوژن برمید با 1و3- سیکلوهگزاندیاون و آلدهیدهای مختلف در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول……………….27
2-5-1 واکنش سیانوژن برومید با 1و3- سیکلوهگزاندیاونو 3- نیتروبنزآلدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول(ترکیب a104)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….27
2-5-2 واکنش سیانوژن برمید با 1و3– سیکلوهگزاندیاون و3،4،5 – تریمتوکسی بنزآلدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (b104) …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………28
2-5-3 واکنش سیانوژن برمید با 1و3 – سیکلوهگزاندیاون و2- هیدروکسی بنزآلدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (c104)…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………29
2-5-4 واکنش سیانوژن برمید با 1و3 – سیکلوهگزاندیاون و2 – نیترو بنزآلدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (d104)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..30
2-5-5 واکنش سیانوژن برمید با 1و3 – سیکلوهگزاندیاون و بنزآلدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (e104)……………….30
2-5-6 واکنش سیانوژن برمید با 1و3 – سیکلوهگزاندیاون و4- فلوئورو بنزآلدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (f104)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….31
2-5-7 واکنش سیانوژن برمید با 1و3 – سیکلوهگزاندیاون و فرمالدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (j104)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….32
2-5-8 واکنش سیانوژن برمید با 1و3 – سیکلوهگزاندیاون و فرمالدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (h104)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..32
2-5-9 واکنش سیانوژن برمید با 1و3 – سیکلوهگزان دی اون وترفتالالدهاید در حضور سدیم اتوکساید و در حلال متانول(i104)…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………33
2-6- واکنش سیانوژن برمید با 1و3- سیکلوهگزاندیاون در حضور سدیم اتوکساید و در حلال متانول (آزمایش تشکیل نمک)(105) ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………34
3- بحث و بررسی…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..35
3-1- واکنش 1و3- سیکلوهگزاندیاون (28) با سیانوژن برومید و آلدهیدهای مختلف در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..35
3-1-1- واکنش 1و3- سیکلوهگزاندیاون (28) با سیانوژن برومید و 3- نیترو بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..36
3-1-2- واکنش 1و3- سیکلوهگزاندیاون (28) با سیانوژن برومید و 3و4و5- تری متوکسی بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..37
3-1-3- واکنش 1و3- سیکلوهگزاندیاون (28) با سیانوژن برومید و 2- هیدروکسی بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..39
3-1-4- واکنش 1و3- سیکلوهگزاندیاون (28) با سیانوژن برومید و 2- نیترو بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..41
3-1-5- واکنش 1و3- سیکلو هگزان دی اون (28) با سیانوژن برومید و بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال
یک مطلب دیگر :
دلایل و شواهدی که در رویه قضایی ایران برای احراز یا اثبات دفاع مشروع بکار رفته
متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..43
3-1-6- واکنش 1و3- سیکلو هگزان دی اون (28) با سیانوژن برومید و 4- فلوئورو بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..45
3-1-7- واکنش 1و3- سیکلو هگزان دی اون (28) با سیانوژن برومید و فرمالدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..46
3-1-8- واکنش 1و3- سیکلو هگزان دی اون (28) با سیانوژن برومید و فتالالدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..48
3-1-9- واکنش 1و3- سیکلو هگزان دی اون (28) با سیانوژن برومید و ترفتالالدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..50
3-2- واکنش 1و3- سیکلو هگزان دی اون (28) با سیانوژن برومید در غیاب آلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..51
3-3 مکانیزم تشکیل ترکیب سدیم 2- برومو- 1و3- سیکلوهگزاندیاون………………………………………………………………………………………..53
3-3-1 دستگاه فلیم فتومتری……………………………………………………………………………………………………………………………………………………54
3-3-2 نحوه اندازهگیری با دستگاه فلیم فتومتری…………………………………………………………………………………………………………………………54
3-4- مکانیسم تشکیل ترکیبات a104 تا h104 ………………………………………………………………………………………………………………………….55
3-5- مکانیسم تشکیل ترکیبات h104 و i104 ……………………………………………………………………………………………………………………………56
3-6- ساختار کریستالوگرافی ترکیب d104………………………………………………………………………………………………………………………………..57
3-7- نتایج …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..62
ضمیمه طیفها……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….65
مراجع…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..94
چکیده
واکنش تک ظرفی 1 و 3- سیکلوهگزاندیاون با سیانوژن برومید و آلدهیدهای مختلف در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول منجر به تولید انتخابی ترکیبات زانتن با راندمان بالا میشود. مکانیزم تشکیل این ترکیبات شرح داده شده و ساختار همه ترکیبات بدست آمده با کمک تکنیکهای IR، 1H-NMR و13C-NMR ، مورد بررسی قرار گرفته است.
مقدمه
1-1-ترکیبات کربوسیکل و هتروسیکل
ترکیبات کربوسیکل مولکولهای حلقوی هستند که در آنها حلقه فقط از اتمهای کربن تشکیل شده است، در صورتی که ترکیبات هتروسیکل ترکیبات حلقوی هستند که در آنها یک یا چند هترو اتم (یعنی اتمی غیر از کربن) جایگزین شدهاند.
بیش از نیمی از ترکیبات آلی شناخته شده دارای حداقل یک جزء هتروسیکل هستند. ترکیبات هتروسیکل استفاده وسیعی دارند و در میان انواع ترکیبات دارویی دامپزشکی و گیاهی دارای سهم وسیعی هستند. آنها به عنوان شفافکننده نوری، ضد اکسایش، ضد خوردگی، افزودنیها و بسیاری از عوامل دیگر به کار میروند [1]. از جمله کاربردهای دیگر هتروسیکلها می توان به علف کشها، قارچ کشها، حشرهکشها، رنگها، رساناهای آلی و فرآوردههای دارویی اشاره کرد [2].
شیمی هتروسیکلها منبع تمام نشدنی ترکیبات یونی است. ترکیبات نامحدود کربن، هیدروژن و هترو اتم می توانند به گونهای طراحی شوند تا هتروسیکلهای جدید با خواص بیولوژیکی، شیمیایی و فیزیکی گوناکون ایجاد شوند [3]. یکی از دلایل استفاده وسیع از ترکیبات هتروسیکل آن است که ساختار آن ها برای دستیابی به سایر ساختارهای مورد نظر قابل تغییر است. بسیاری از هتروسیکلها را میتوان در یک گروه ساختمانی مشابه قرار داده، اما اختلاف عمدهای در گروه وجود دارد، چنین اختلافاتی شامل اختلاف در خاصیت اسیدی یا بازی، اختلاف در قابلیت حمله توسط الکترون دوستها یا هسته دوستها و اختلاف قطبیت میباشند. اختلاف ساختمانی شامل جا به جایی یک هترو اتم با هترو اتم دیگر در یک حلقه و موقعیتهای متفاوت همان هترو اتم داخل حلقه میباشد. به عنوان مثال نحوهی استفاده از هتروسیکلها، بررسی روند تهیه یک ضد قارچ میباشد [4].